烯烴類熱塑性彈性體
TPE包括TPO和TPV(Thermoplastic Vulcanizate)兩種,熱塑性聚烯烴彈性體(TPO)是由軟鏈段(大于20%)的橡膠和硬鏈段的聚烯烴構(gòu)成的共混物。
通常橡膠組分為三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)及天然橡膠(NR);聚烯烴組分主要為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。當(dāng)前用得較多的是EPDM與PP的共混物,也稱改性聚丙烯或改性聚乙烯。
TPO硫化后的硫化彈性體稱為TPV.是與TPO不可分割的、相輔相成的熱塑性聚烯烴彈性體,是今后TPO主要的發(fā)展趨勢。
改性塑料用的聚烯烴類
TPE彈性體的主要品種及特性:
一、聚烯烴型的熱塑性彈性體
1.乙烯-α烯烴共聚物,丙烯-α烯烴共聚物,1-丁烯均聚物和共聚物,丙烯—α烯烴共聚物(茂金屬催化)
?、俜墙Y(jié)晶或部分結(jié)晶的聚烯烴,即使在低溫下仍具有良好的柔軟性;
②無色透明,折射率和其他烯烴無顯著差別,新品種的透明性沒有下降;
?、酆透鞣N聚烯烴之間有良好的親和性,在干混條件下可以成型;
④有良好的均勻性,薄膜形成時(shí)無凝膠、無膠漿疙瘩;
⑤和PE、PP相同,具有良好的耐熱老化性、耐天候性。使用茂金屬類催化劑催化后,和XR相比,分子量分布均勻,具有25 ℃~35 ℃的低熔點(diǎn),熱密封性良好,可防止粘連。
2.乙烯、12辛烯共聚物(EOM)
?、俳Y(jié)晶度低,具有可撓性、橡膠彈性、壓縮永久變形性、耐熱性、透明性等性能;
?、诶脙?nèi)部催化技術(shù),可得到均勻的分子結(jié)構(gòu);
③在分子主鏈上能接枝大分子長鏈,具有熔融張力等性能;
?、茉赑P中能良好地分散,作為TPO類耐沖擊改性材料,生產(chǎn)成本低于EPDM。
3.乙烯、2丁烯共聚物
①通過擴(kuò)大分子量分布范圍,改善工藝性能;
?、谕ㄟ^控制接枝長鏈的分子量,提高熔融張力,改善熔融破壞性、擠出膨脹性。保持了所擁有的力學(xué)性能;
③由于高分子量、高黏度類型的新產(chǎn)品的線形結(jié)構(gòu)所具有的力學(xué)性能,提高了熔融黏度等。
二、聚烯烴彈性體POE的性能及使用范圍
POE是由辛烯和聚烯烴樹脂組成的,連續(xù)相與分散相呈現(xiàn)兩相分離的聚合物摻混物,通過掃描電子顯微鏡或相差顯微鏡的圖像表明,可以形成以橡膠為連續(xù)相、樹脂為分散相或以橡膠為分散相、樹脂為連續(xù)相,或者兩者都呈現(xiàn)連續(xù)相時(shí)的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。隨著相態(tài)的變化,共混物的性能也隨之而變。
若橡膠為連續(xù)相時(shí),呈現(xiàn)近似硫化膠的性能;樹脂為連續(xù)相時(shí),則性能近于塑料。
加工與配合
POE不需混煉和硫化。可采用通常熱塑性塑料加工設(shè)備進(jìn)行加工成型。成型加工溫度和加工壓力一般應(yīng)略高一些,可在極高的加工速度下加工。可以注射成型、擠出成型,也可用壓延機(jī)加工成板材或薄膜,并可吹塑成型,利用熱成型可制造形狀復(fù)雜的制品。
可根據(jù)需要添加各種顏料制成不同的顏色。有些生產(chǎn)廠家依制品的使用要求,提供如耐油型、阻燃型、電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料。
有時(shí)為改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本時(shí),也可以加入某些配合劑,如抗氧劑、軟化劑和填充劑、著色劑等。邊角料和廢料可回收重復(fù)加工使用。但一般摻入比例不超過30%,這樣對性能無影響POE對共混體系的影響。
POE是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實(shí)現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體,其特點(diǎn)是:
辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn),使它既有優(yōu)異的韌性又有良好的加工性。
POE分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵,具有優(yōu)良的耐老化性能。
POE分子量分布窄,具有較好的流動性,與聚烯烴相容性好。
良好的流動性可改善填料的分散效果,同時(shí)也可提高制品的熔接痕強(qiáng)度。
隨著POE含量的增加,體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率有很大的提高。可見,POE對PP有優(yōu)良的增韌作用,與PP、活性碳酸鈣有較好的相容性。
這是因?yàn)镻OE的分子量分布窄,分子結(jié)構(gòu)中側(cè)辛基長于側(cè)乙基,在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點(diǎn),在各成分之間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作用,使體系在受到?jīng)_擊時(shí)起分散、緩沖沖擊能的作用,減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機(jī)會,從而提高了體系的沖擊強(qiáng)度。
當(dāng)體系受到張力時(shí),由于這些聯(lián)結(jié)點(diǎn)所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,所以,體系的斷裂伸長率有顯著的增加,當(dāng)POE的含量增加時(shí),體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均有所下降,這是由POE本身的性能決定的,故POE的含量應(yīng)控制在20%以下。
POE的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系,加入POE后,體系的熔融指數(shù)增加。POE本身的流動性較好,它的加入,同時(shí)也改善了整個(gè)體系的流動性,當(dāng)POE含量超過15份以后,體系的熔融指數(shù)基本沒有變化,若要繼續(xù)提高體系的流動性,則不能完全依賴于POE。
基本特性
POE具有熱塑性彈性體的一般物性,如成型性、廢料再利用和硫化膠性能等。
價(jià)格低,并且相對密度小,因而體積價(jià)格低廉。
耐熱性、耐寒性優(yōu)異,使用范圍寬廣。
耐候性、耐老化性良好。
耐油性、耐壓縮永久變形和耐磨耗等不太好。
應(yīng)用范圍
主要用于改性增韌PP、PE和PA在汽車工業(yè)方面制作保險(xiǎn)杠、擋泥板、方向盤、墊板等等。電線電纜工業(yè)上耐熱性和耐環(huán)境性要求高的絕緣層和護(hù)套。也用于工業(yè)用制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品。醫(yī)療器械以及家用電器、文體用品、玩具等,以及包裝薄膜等等。